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Vedrenne, Emeline (2006) Vers la synthèse totale de la paulitine. Etude de nouvelles réactions de métathèse. Doctorat DCSO, ENSTA / UCP - Laboratoire de Chime et Procédés, EP/X p.221.
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Résumé
CES TRAVAUX DE THESE ONT INITIALEMENT EU POUR OBJET LA SYNTHESE TOTALE DE LA PAULITINE. LES RESULTATS OBTENUS NOUS ONT AMENES A MENER UNE ETUDE CONCERNANT LE MECANISME DE LA METATHESE ENE-YNE VERS LA FORMATION DU BICYCLE A-B DE LA MOLECULE CIBLE. CETTE ETUDE A ALORS PERMIS DE METTRE EN EVIDENCE QUE, LORS DE LA RCM DENYNES COMPORTANT UN ALCYNE VRAI ET UN ATOME DOXYGENE EN ALPHA DE LA TRIPLE LIAISON, LE CARBENE DU RUTHENIUM ATTAQUE LALCYNE EN PREMIER. LENCOMBREMENT STERIQUE EN POSITION PROPARGYLIQUE SEMBLE FORTEMENT INFLUENCER LE RENDEMENT DE LA METATHESE: LA CYCLISATION EST PLUS EFFICACE LORSQUE CELUI-CI DIMINUE. UN PRECURSEUR DESMETHYLE DU BICYCLE CIBLE A ALORS PU ETRE SYNTHETISE AVEC UN RENDEMENT DE SEPT POURCENTS SUR HUIT ETAPES. LA SYNTHESE ASYMETRIQUE DU BICYLE AINSI QUE LA FORMATION DE MOTIFS ALPHA-METHYLENE-GAMMA-BUTYROLACTONES PRESENTS DANS LA PAULITINE ONT ENSUITE ETE ETUDIEES.PARALLELEMENT A CE TRAVAIL DE SYNTHESE, UNE NOUVELLE METHODOLOGIE A ETE DEVELOPPEE POUR LES METATHESES DE COMPOSES AZOTES ALLYLIQUES, HABITUELLEMENT DELICATES. LUTILISATION DE BORANES, EN TANT QUACIDE DE LEWIS, OFFRE DE NOUVELLES CONDITIONS, PERMETTANT DOBTENIR PROPREMENT DES PRODUITS DE COUPLAGE. CETTE NOUVELLE METHODE DONNE ACCES A DES OLEFINES DIVERSEMENT FONCTIONNALISEES PAR UN GROUPE AZOTE AVEC DE BONS RENDEMENTS, LORSQUE LA REACTION EST EFFECTUEE AU REFLUX DU TOLUENE, PENDANT DOUZE HEURES, EN PRESENCE DE CINQ POURCENTS DE CATALYSEUR DHOVEYDA-BLECHERT ET DUN SEUL EQUIVALENT DE PARTENAIRE DE METATHESE.
| Type d'EPrint: | Thèse (Doctorat) |
|---|---|
| Directeur de Mémoire: | Laurence, Grimaud |
| Date: | Juillet 2006 |
| Jury de Mémoire: | Cossy, Janine et Kouklovsky, Cyrille et Piva, Olivier et El Kaïm, Laurent |
| Ecole Doctorale: | ED 447 ECOLE DOCTORALE DE L'ECOLE POLYTECHNIQUE |
| Discipline: | DCSO |
| Fonds: | EP/X ENSTA |
| Institution: | EP/X |
| Laboratoire: | ENSTA / UCP - Laboratoire de Chime et Procédés |
| Sujets: | 6. Chimie, physico-chimie et génie chimique |
| Mots-clés libres: | Paulitin, Metathesis, Synthesis, Amino compound, Enyne, Steric hindrance, Paulitine, Métathèse, Synthèse, Composés azotés, Enyne, Encombrement stérique |
| Code ID: | 1926 |
| Déposé par : | Laurence Vidament |
| Déposé le : | 26 Avril 2007 |
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